Si des alcools gras contenant 16 atomes de carbone ou plus par molécule sont utilisés dans la synthèse d'alkyl polyglycosides, le produit résultant n'est soluble dans l'eau qu'à de très faibles concentrations, généralement DP de 1,2 à 2. Ils sont ci-après appelés alkyl polyglycosides insolubles dans l'eau. Parmi ces alkyl polyglycosides, les caractéristiques non polaires sont dominantes en raison de la longue chaîne alkyle. Ceux-ci ne sont pas utilisés comme tensioactifs mais sont principalement utilisés comme émulsifiants dans les formulations cosmétiques.
La réaction observée du glucose avec les dodécanols/tétradécanols s'applique largement à la synthèse d'alkylpolyglycosides insolubles dans l'eau, tels que les cétyl/octadécylpolyglycosides. Les réactions acido-catalysées se produisent à des températures, des pressions et des rapports molaires similaires entre les matières premières. Cependant, en raison de leur faible solubilité, ces produits sont plus difficiles à raffiner et à blanchir sous forme de pâtes aqueuses. Il est important de produire des produits à faible teneur et de couleur claire immédiatement après l'étape de réaction, évitant ainsi tout traitement ultérieur.
Le sous-produit indésirable le plus important est le polyglucose. De couleur brun jaunâtre, il altère considérablement la couleur. De plus, sa forte concentration rend difficile la concentration du mélange réactionnel par distillation, car il a tendance à se décomposer très rapidement avec l'augmentation de la température. Cela altère également les performances.
Comme le taux de formation de polydextrose augmente considérablement vers la fin de la réaction, celle-ci s'arrête prématurément à environ 80 % de conversion du glucose par abaissement de la température et neutralisation du catalyseur. Afin de garantir une qualité de produit uniforme et reproductible, une analyse en ligne permet de suivre précisément la transformation. À la fin de la réaction, le glucose n'ayant pas réagi est présent sous forme de solide en suspension et peut être facilement éliminé par filtration ultérieure. Après élimination du glucose, le produit contient environ 1 à 2 q de polydextrose, qui est émulsifié en très fines gouttelettes. En sélectionnant un adjuvant de filtration approprié, le polydextrose peut être complètement éliminé lors de la deuxième étape de filtration.
Ce procédé permet d'obtenir un produit pratiquement exempt de glycose et de polydextrose, contenant 15 à 30 % d'alkylpolyglycosides à longue chaîne (C16/C18) et 85 à 70 % d'alcool gras (C16/C18-OH). Son point de fusion élevé le rend généralement commercialisé sous forme solide, en paillettes ou en granulés.
Des concentrations élevées d'alcools à longue chaîne sont acceptables, car de nombreuses lotions cosmétiques contiennent de grandes quantités de ce même alcool. Par conséquent, les alkylpolyglycosides peuvent être utilisés directement comme alkylpolyglycosides/alcools gras.
Les types assez récents d'alkyl polyglycosides insolubles dans l'eau contiennent environ 500 % d'alkyl polyglycosides et 500 % d'alcools gras. Dans ce cas, une partie de l'alcool gras est éliminée par distillation sous vide et la décomposition thermique est supprimée en maintenant la température et le temps de séjour aussi bas que possible. (Figure 7) Ce type de produit concentré élargit considérablement la gamme d'applications des alkyl polyglycosides insolubles dans l'eau.