Propriétés physicochimiques des alkylpolyglycosides-Comportement de phase

Systèmes binaires

Le diagramme de phase du système alkylpolyglycoside en C12-14 (APG en C12-14)/eau diffère de celui de l'APG à chaîne courte. (Figure 3). À des températures plus basses, une région solide/liquide située en dessous du point de Krafft se forme, sur une large plage de concentrations. Avec une augmentation de la température, le système se transforme en phase liquide isotrope. Etant donné que la cristallisation est considérablement retardée cinétiquement, cette limite de phase change de position avec la durée de stockage. À de faibles concentrations, la phase liquide isotrope se transforme au-dessus de 35 ℃ en une région biphasée de deux phases liquides, comme cela est normalement observé avec les tensioactifs non ioniques. À des concentrations supérieures à 60 % en poids, une séquence de phase cristalline liquide se forme à toutes les températures. Il convient de mentionner que dans la région isotrope monophasique, la biréfringence d'écoulement évidente peut être observée lorsque la concentration est juste inférieure à la phase dissoute, puis disparaît rapidement une fois le processus de cisaillement terminé. Cependant, aucune région polyphasée n’est séparée de la phase L1. Dans la phase L1, une autre région à faible biréfringence d'écoulement est située près de la valeur minimale de l'écart de miscibilité liquide/liquide.
Des études phénoménologiques sur la structure des phases cristallines liquides ont été menées par Platz et al. Utiliser des méthodes telles que la microscopie de polarisation. Suite à ces investigations, trois régions lamellaires différentes sont considérées dans les solutions concentrées C12-14 APG : Lα_je,La_mdret Lah. Il existe trois textures différentes selon la microscopie de polarisation.
Après avoir été stockée pendant une longue période, une phase cristalline liquide lamellaire typique développe des régions pseudoisotropes sombres sous une lumière polarisée. Ces régions sont clairement séparées des zones hautement biréfringentes. La phase Lah, qui se produit dans la plage de concentration moyenne de la région de la phase cristalline liquide, à des températures relativement élevées, présente de telles textures. Les textures Schlieren ne sont jamais observées, bien que des stries huileuses fortement biréfringentes soient généralement présentes. Si un échantillon contenant une phase Lαh est refroidi pour déterminer le point de Krafft, la texture change en dessous d'une température caractéristique. Les régions pseudoisotropes et les stries huileuses bien définies disparaissent. Initialement, aucun APG C12-14 ne cristallise, mais une nouvelle phase lyotropique présentant seulement une faible biréfringence se forme. À des concentrations relativement élevées, cette phase se dilate jusqu'à des températures élevées. Dans le cas des alkylglycosides, une situation différente apparaît. Tous les électrolytes, à l'exception de l'hydroxyde de sodium, ont entraîné une réduction significative des points de trouble. La plage de concentration des électrolytes est d'environ un ordre de grandeur inférieure à celle des éthers d'alkyléthylèneglycol. .Étonnamment, il n’y a que de très légères différences entre les électrolytes individuels. L’ajout d’alcali a considérablement réduit le trouble. Pour expliquer les différences de comportement entre les éthers d'alkylpolyglycol et les éthers d'alkylpolyglycol, on suppose que le groupe OH accumulé dans l'unité glucose a subi différents types d'hydratation avec le groupe oxyde d'éthylène. L'effet significativement plus important des électrolytes sur les éthers d'alkylpolyglycol suggère qu'il y a une charge à la surface des micelles d'alkylpolyglycoside, tandis que les éthers d'alkylpolyéthylèneglycol n'assument aucune charge.
Ainsi, les alkyl polyglycosides se comportent comme des mélanges d'éthers d'alkyl polyglycols et de tensioactifs anioniques. L'étude de l'interaction entre les alkyl glycosides et les tensioactifs anioniques ou cationiques et la détermination du potentiel dans l'émulsion montrent que les micelles d'alkyl glycosides ont une charge superficielle négative au pH. plage de 3 à 9. En revanche, la charge des micelles d'éther d'alkyl polyéthylène glycol est faiblement positive ou proche de zéro. La raison pour laquelle les micelles d’alkylglycoside sont chargées négativement n’a pas été entièrement expliquée.